中國粉體網訊 釹鐵硼永磁材料因其優異的磁性能被廣泛應用于風力發電、新能源汽車、電子產品等領域,被譽為“磁王”。然而,釹鐵硼磁體的生產過程報廢率高達30%,加之其有限的使用壽命,導致大量釹鐵硼廢料產生。
這些廢料中稀土元素含量高達30%,遠高于原生稀土礦,是一種極具價值的二次資源。高效回收釹鐵硼廢料中的稀土元素,對保障稀土資源安全、減少環境污染及促進可持續發展具有重要意義。
釹鐵硼廢料的特性與來源
釹鐵硼廢料主要來源于磁體制造過程中的邊角料、殘次品以及退役的含磁體電子產品。其化學成分復雜,除主要稀土元素Nd、Pr外,常添加Dy、Tb等元素以提高矯頑力,以及Co、Al、Cu等元素改善綜合性能。根據稀土含量,釹鐵硼廢料可分為低稀土(REEs<20%)、中稀土(20%~30%)和高稀土(>30%)三類。
物相分析表明,釹鐵硼廢料的主相為Nd2Fe14B,晶界處存在NdO、Nd2O3及少量NdFe4B4相。XPS分析進一步揭示,鐵主要以三價態存在,稀土元素如Ce、Pr等也呈現特定的氧化狀態。
回收工藝研究進展
目前,釹鐵硼廢料的回收工藝主要分為火法、濕法及新型回收技術。
(一)火法回收工藝
火法回收通過高溫反應實現稀土與鐵的分離,主要有選擇氧化法、氯化分離法、液態合金法及渣金熔分法。
選擇氧化法基于稀土與氧的親和力遠高于鐵的特性,在高溫下使稀土選擇性氧化形成氧化物,與金屬鐵分離。Nakamoto等通過精確控制氧分壓,成功制備出純度超過95%的混合稀土氧化物,回收率超99%。
 
以 FeCl2為氯化劑采用氯化法回收釹鐵硼磁體廢料工藝流程
氯化分離法利用稀土與氯的強親和力,使用NH4Cl、FeCl2或MgCl2等氯化劑,將稀土轉化為氯化物后分離。Uda以FeCl2為氯化劑,在800℃下反應,稀土回收率達95.9%,產品純度超99%。
液態合金法是利用稀土元素和鐵對其他金屬的親和力差異,實現稀土和鐵的有效富集與分離。稀土元素Nd能與Ag、Mg等形成多種形態的低熔點合金,如Mg在低溫環境下能呈熔融狀態,而釹能與鎂結合形成一系列合金。
渣金分離法是基于釹鐵硼廢料中稀土與氧更易結合的特性,將釹鐵硼廢料中金屬全部轉化為金屬氧化物,同時,在造渣劑的高溫作用下,通過控制還原性條件將鐵氧化物轉變為金屬Fe,而稀土氧化物在造渣劑的作用下形成稀土富集渣,實現金屬Fe與稀土渣相的分離,該法又稱為渣金熔分法。
 
渣金溶分法試驗流程圖
(二)濕法回收工藝
濕法回收是目前應用最廣的方法,主要包括全溶法、鹽酸優溶法、復鹽沉淀法及溶劑萃取法。
全溶法采用鹽酸將廢料完全溶解,再通過氧化、萃取、沉淀等步驟分離稀土。陳錦云等用鹽酸溶解后,以N503除鐵、P507萃取稀土,最終獲得純度大于99%的稀土氧化物。
 
全溶法回收工藝流程圖
鹽酸優溶法通過控制酸度使稀土氧化物優先溶解,顯著降低酸耗。王毅軍等采用該法從釹鐵硼廢料中提取稀土,回收率超95%,純度達99%。
 
鹽酸優溶法回收工藝流程圖
溶劑萃取法利用有機萃取劑選擇性分離稀土,如D2EHPA、PC88A等。Yoon等采用PC88A萃取劑,成功分離Dy和Nd,產品純度達99%。
(三)新型回收工藝
新型回收技術旨在解決傳統方法的高能耗、高污染問題,包括氫爆法、生物浸出法、電化學法等。
氫爆法(HD)利用釹鐵硼吸氫后晶界斷裂的特性,通過氫化-脫氫制備磁粉。Zhao等通過HD處理廢磁體,獲得各向異性磁粉,矯頑力達原磁體的83%。
生物浸出法利用微生物代謝產物溶解稀土,是一種綠色環保的方法。研究表明,特定菌株對釹的回收效率可達91%,但存在反應慢、回收率低的局限。
電化學法通過控制電位選擇性溶解稀土。Kumari等以枸櫞酸為電解液,電化學溶解廢料,最終獲得純度99.9%的稀土氧化物。
不同回收工藝的比較與環境影響
火法工藝流程短、處理量大,但能耗高,且難以分離單一稀土;濕法工藝回收率高、產品純度高,但耗酸量大,廢水處理成本高;新型工藝如生物浸出、電化學法等雖環保,但多處于實驗室階段,尚未規模化應用。
環境影響方面,傳統回收過程常使用強酸、強堿及高溫處理,產生大量廢液、廢氣,增加環境負擔。因此,開發綠色、低耗的回收工藝至關重要。
釹鐵硼廢料回收是緩解稀土資源短缺、減少環境污染的關鍵途徑。通過技術創新與政策引導,未來釹鐵硼回收產業將朝著綠色化、低成本、短流程、高收率的方向發展,為可持續發展注入新動力。
參考來源:
董靜靜,等:廢棄釹鐵硼磁體稀土元素回收工藝研究現狀及展望
曹江平,等:釹鐵硼廢料中稀土回收工藝研究進展及展望
王厚慶,等:釹鐵硼廢料中稀土回收工藝研究進展及展望
中國粉體網等
(中國粉體網編輯整理/留白)
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