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不知道你有沒有聽說過三電極體系？它可能跟我們日常使用的電池完全不同，因為我們對電池的認知通常是兩電極：正極和負極。那么，為什么會有一個三電極系統呢？它的結構是什么樣子的？我們為什么看不到電池的第三個電極？它到底有什么用途？小編還記得，剛接觸三電極體系時，也是一臉茫然。當時的認知還僅僅停留在用戶層面，從未走進過實驗室看過真正的三電極系統。好奇心激發了我對電化學的興趣，這也為我投身電化學研究奠定了基礎。今天小編決定用自己的理解和研究中的感悟，來挖一挖三電極體系的神奇之處。

什么是三電極體系？

三電極體系由三個電極組成：工作電極（Working Electrode, WE）、對電極（Counter Electrode, CE）和參比電極（Reference Electrode, RE）。每個電極都有其獨特的功能和作用。

工作電極（WE）：這是研究的核心。在電化學實驗中，化學反應主要發生在工作電極的表面。它就像實驗室中的試驗田，我們在這里觀察和記錄反應的過程和結果。工作電極需滿足幾個條件：①所研究的電化學反應不會因電極自身所發生的反應受到影響，且能適配較寬的電壓范圍。②電極必須不與溶劑或電解液組分發生反應。③電極面積不宜太大，表面均一平滑，且能夠通過簡單的方法進行表面凈化。工作電極通常是“惰性”的，常見的固體電極有玻碳、鉑、金、銀、鉛、導電玻璃（FTO,ITO等）。常用的液體電極有液態汞。采用固體電極時，為了保證實驗的重現性，需注意建立合適的電極預處理步驟。

對電極（CE）：也稱為輔助電極，它與工作電極形成電流回路，允許電流在電化學電池中流動。對電極的主要作用是平衡工作電極的電流，保證整個系統的電流穩定。對電極材料一般是高導電性且化學穩定的材料，如鉑或石墨。

參比電極（RE）：這是一個電位穩定的電極，不參與反應，提供一個恒定的參考電位。參比電極的重要性在于它能夠為工作電極的電位提供一個精確的參考點，確保電化學測量的準確性。常用的參比電極有飽和甘汞電極（SCE）和銀/氯化銀電極（Ag/AgCl）。

為什么三電極體系如此重要？

在電化學研究的早期，人們主要使用兩電極體系進行實驗。兩電極體系雖然簡單，但存在一些顯著的缺陷，特別是在測量和控制電極電位方面存在較大的誤差。1920年代，電化學家們開始引入參比電極，從而發明了三電極體系，這一舉措大大提升了電化學實驗的精度和重現性。簡單而言，引入三電極給電化學研究帶來了兩個好處：

1.精確的電位控制

參比電極的引入使得我們可以獨立測量和控制工作電極的電位，而不受電流影響。這種獨立性極大地提高了實驗的精確性，特別是在研究電化學反應的動力學和機理時，能夠提供更加可靠的數據。

2.分析復雜電化學系統

在兩電極體系中，測量結果往往受到電解液、電極材料和電流路徑等多種因素的影響，導致數據的準確性和重現性較差。而在三電極體系中，參比電極提供了一個穩定的電位參考，使得我們可以更清晰地分離和分析電化學系統中的各個環節和過程。

三電極體系的結構和連接

三電極體系通常需要與電化學工作站或者充放電設備聯用，用來給體系提供電壓和電流，同時精確測量電壓和電流。可以簡單地理解為，在工作電極和對電極之間接了一個電流表，在工作電極和參比電極之間接了一個電壓表。三電極體系由工作電極、參比電極和對電極組成兩個回路：一個用來測試電極電位，另一個用來測試電流，這就是所謂的“三電極兩回路”。

三電極體系結構

在電化學研究中，特別是針對電池的研究，三電極體系的使用已成為標準方法。這種方法能夠提供精確的電位控制和獨立的電流測量。然而，要充分發揮三電極體系的優勢，需要高精度的電化學分析儀來配合使用。以下是幾個關鍵原因和詳細解釋。

元能電化學分析儀實例

1. 精確的電位控制

三電極體系中的參比電極提供了一個穩定的電位參考，用于精確控制和測量工作電極的電位。高精度電化學工作站具有高靈敏度和低噪聲特性，能夠在極低的電流下保持電位的穩定性。這對于研究電池中的微小電化學變化至關重要。例如，在研究鋰離子電池負極材料時，SEI膜的形成電位范圍通常很窄。元能電化學分析儀可以在微伏級別（μV）的電位變化下進行精確控制和測量，從而獲得可靠的數據。

電壓的控制實例：設定值：4.5V；實測值：4.5V ± 100μV

2. 準確的電流測量

電化學反應的動力學和機理研究需要精確測量電流響應。元能電化學分析儀能夠提供高達納安級別（nA）的電流測量精度，這對于分析電池材料的電荷轉移阻抗、反應速率等參數至關重要。例如在循環伏安法（CV）測試中，研究人員需要測量電極反應的峰電流和電位。元能的電化學分析儀的將行業電流測量精度提升至0.01%，可以提供準確的電流數據，確保CV曲線的精度和可重復性。

電流的控制實例：設定值：100mA；實測值：100mA ± 5μA

3. 低噪聲特性

電化學信號往往非常微弱，容易受到外部環境噪聲的影響。元能電化學分析儀設計上采用了多種抗干擾技術，能夠有效減少噪聲，提升信號的純凈度。這對于獲取高質量的實驗數據非常重要。

例如在電化學阻抗譜（EIS）測試中，高頻噪聲可能會影響高頻區的阻抗測量結果。元能研發團隊通過EIS模塊集成化方案，低噪聲設計，可以獲得更準確的EIS譜圖，幫助研究人員更好地分析電池的內阻和界面特性。

元能電化學分析儀EIS工步設置和EIS數據展示

4. 寬頻率響應范圍

電化學阻抗譜（EIS）測試涉及從低頻到高頻的廣泛頻率范圍。元能電化學分析儀具有寬頻率響應范圍，能夠覆蓋從0.01Hz到100kHz的頻率區間，滿足不同研究需求。例如在研究電池的離子擴散過程通常需要低頻EIS數據，而研究電極材料的電荷轉移反應則需要高頻EIS數據。元能高精度電化學分析儀能夠在整個頻率范圍內提供一致和準確的測量結果。

不同頻率段EIS表征的電化學體系的物理化學性質

5. 多功能集成

元能高精度電化學分析儀集成了多種電化學測試技術，如循環伏安法（CV）、恒電位滴定技術（PITT）、恒電流滴定技術（GITT）等。這些技術的組合使用，能夠全面表征電池材料的熱力學和動力學特性。元能電化學分析儀除了常規的充放電功能外，集成了電化學工作站常用的CV和EIS模塊，滿足客戶多場景的應用。

元能電化學分析儀工步預覽

6. 數據處理和分析

元能電化學分析儀配備先進的數據處理和分析軟件，能夠對復雜的電化學數據進行實時處理和多維分析。這對于理解電池材料的行為和優化電池性能非常有幫助。小編認為，硬件的參數并不是制約目前電化學工作站國產化的主要因素，電路和器件的優化確實能夠在一定程度上改善電化學測試的結果，但是隨之成本的增加和與之帶來的“收益”并沒有完全受到市場的認可。一套不僅能夠展示數據，而且能夠對數據進行精細化分析的智能化數據分析軟件就顯得迫在眉睫。當然，元能電化學分析儀也是朝著這個方向發展，歡迎大家聯系我們，了解設備的詳細信息。

希望通過這篇文章，大家對三電極體系有了更深入的了解。從用戶層面講，我們在實際使用過程中看不到三電極結構的電芯，但對于電芯前期實驗室階段的研發起到了至關重要的作用。通過EIS測量，可以解析出SEI膜的阻抗特性，了解其對電池性能的影響；通過CV測量，可以分析電極材料的氧化還原反應機理和動力學參數；通過PITT和GITT測量，可以獲取電極材料的化學勢和擴散系數，從而優化材料的設計和電池的性能。總體而言，三電極體系的引入為精準的研究復雜電化學體系提供了可行性，期待三電極體系能夠繼續發揮其獨特的優勢，為電化學科學的發展做出更大的貢獻